液晶和Heilmann-Lieb猜想

表征液晶显示技术的分子模式和特性

液体晶体由弗里德里希·赖因策尔在19世纪晚期偶然发现的,已经在消费电子领域发挥了重要作用,特别是在生产更大、更薄、更节能的显示器方面。从许多电子表和袖珍计算器上的黑白单色小屏幕开始,一直到电脑显示器、平板电视和智能手机上的彩色大屏幕,液晶已经成为许多显示技术的支柱。因此,我们大多数人都见过液晶,使用过它们,把它们纳入我们的日常生活中,让它们进入我们的家庭,让我们的孩子与它们玩耍。这就引出了一个重要的问题:什么是液晶?

这个词本身就是一个矛盾修饰法。从材料科学的观点来看,晶体的特征是订单,而液体是无序.在晶体中,组成原子或分子形成有序的、规则的、周期性的结构,如图1a所示。例如,氯化钠晶体(通常称为盐)中的原子以简单的立方模式排列,在可见的人体尺度上持续存在。这意味着一粒盐中的原子几乎都是按照这个简单的模式排列的。引人注目的结果是,晶体自然呈现出非常规则的几何形状。在图1b的图片中,我们可以看到四种黄铁矿晶体,每一种都自然地呈现出立方体的形状。这是由于它的立方分子结构。在图1b的样本中,数百亿万亿的原子都排列整齐,这是相当令人惊讶的!

j·j·哈里森/CC By-SA 3.0
图1a(左):氯化钠(盐)晶体的微观结构。紫色的小球体代表钠原子,绿色的大球体代表氯原子。它们形成一个规则的立方结构。图1b(右):黄铁矿的样品,一种由铁和硫组成的矿物。它由四个立方晶体融合在一起。其分子构型的立方结构决定了晶体的形状。注意,这个样品没有被切割:黄铁矿自然生长成立方体。

另一方面,液体中的原子或分子是完全无序的,如图2所示。换句话说,没有长程结构,这意味着一个分子的位置与距离它足够远的分子无关,因此,它们的排列方式有更大的自由度。在人类的尺度上,这意味着液体很容易变形,因此,流动。

液晶位于晶体和液体之间。他们有订单特定于前者的属性,以及障碍后者的性质。液晶中分子形状的各向异性使这成为可能。虽然还有其他例子,但让我们把重点放在分子形状像棒状的化合物上,也就是说,它们又长又细又直(见图3)。这样的化合物可以在实验室合成,也可以在自然界中出现:感染烟草植物和其他茄科植物的烟草花叶病毒,是包裹在蛋白质圆柱形外壳中的单链RNA,其长度是其宽度的15倍。在这种情况下,液晶相是一个分子的方向是有序的,但他们的位置是无序的。有几种方式可以发生这种情况,但让我们关注一下向列液晶,如图3a所示。在这个阶段,大多数分子都指向同一个方向,直到局部出现微小的波动。类似于晶体中的分子排列,液滴液晶中的分子几乎都指向同一个方向,尽管液滴液晶中可能有上万亿个分子。这是命令配置方面。另一方面,分子的位置没有长程结构。换句话说,液晶像液体一样流动。

在人的尺度上,这种有序与无序性质共存的表现形式是,当液晶像液体一样流动并形成液滴时,其分子的均匀取向赋予了它们特殊的光学性质,即它们相互作用以一种非平凡的方式。例如,某些液晶会随着温度的变化而改变颜色。事实上,情绪戒指的颜色变化往往来自于透明宝石下的一层液晶(可以用玻璃或塑料代替)。其他液晶改变光的偏振。偏振是光线的一种肉眼不可见的性质,但在许多技术应用中发挥着重要作用。偏振光可以从最常见的光源(如太阳和白炽灯泡)通过应用一个简单,廉价的滤光片获得。例如,宝丽来(Polaroid)太阳镜的镜片就含有这样的滤光片,某些3D电影院发放的眼镜也含有这样的滤光片。所谓的手性向列型液晶(见图3b)改变光的偏振。这些液晶被用来构建简单的电子滤光片,这是LCD(液晶显示)技术的基础。

在这里,“电子滤光器”应该被理解为一种静止时透明的设备,当电流通过它时,它就会变成黑色和不透明。这样的滤光片可以由两个偏振滤光片围绕一个手性向列液晶。为了不深入到极化的物理,我将做一个类比,虽然它没有捕捉到理论的全部深度,但可能更直观。我将用一枚硬币代替射向设备的光,而带有槽的偏振滤光片,硬币必须通过槽才能到达另一侧。第一个槽是垂直的,第二个槽是水平的。硬币最初是垂直的,但手性向列相液晶在穿过硬币时将硬币旋转了90度。这样,硬币通过垂直槽,并被液晶旋转,使它可以通过水平槽到另一边。除了类比之外,这意味着光可以通过滤光片,因此,它是透明的。如果在液晶附近流过电流,它会将手性向列相(图3b)转变为规则向列相(图3a),这不会改变光的偏振,并且,在类比中,不会旋转硬币。因此,当电流通过设备时,当硬币到达水平槽时仍然是垂直的,无法通过。光线无法通过滤光片,滤光片会变成黑色且不透明。

在数字手表显示器中,每个数字都被分配到7个杆状的电子滤光器。为了显示数字,打开适当的过滤器,将其变为黑色。在计算机显示器、电视和智能手机中使用的机制略有不同,但概念相似。图像被分解成几百万个彩色点,称为像素.每一个都是一个红色、绿色或蓝色的光源,在它前面有一个电子滤光器。通过打开或关闭适当的过滤器,调整每个像素的强度,并显示图像。

让我们简单地总结一下目前所掌握的知识:液晶是一种分子方向有序、位置无序的物质。它们像液体一样流动,并以有趣而有用的方式与光相互作用。从科学的角度来看,下一个自然的问题是:如何液晶存在吗?换句话说,我们能否找到一个能充分表示液晶分子的模型证明分子自发排列,然后流动?

图4:Heilmann- Lieb模型的样例配置。分子用杆表示。对齐的相邻杆之间的力被描绘为红色波浪线。

1949年Lars Onsager的开创性著作提供了部分答案,他在书中指出,在某些近似下在美国,由许多长杆组成的系统自发地形成向列相液晶。但是,如果没有这样的近似,直到1979年,来自哥本哈根的化学家Ole Heilmann和来自普林斯顿大学的数学物理学家Elliott H. Lieb引入了一系列模型,这些模型可能具有可证明的液晶相。现在我将描述其中一个,我称之为Heilmann-Lieb模型。首先,它是一个二维模型,也就是说,它描述的是一个平面上的液晶。其次,它是在a上定义的网格,所以分子被限制在一个方形网格内。如图4所示,分子在网格上用长度为1的杆表示。他们只能选择两种方向之一:水平或垂直。此外,我们在杆之间引入有利于对齐的力。人们可以把这些相互作用的棒想象成磁化棒,它们倾向于与它们的邻居对齐。Heilmann和Lieb证明了在这个模型中,棒状细胞是自发排列的。因此,分子的方向是有序的。他们没有证明他们的位置是混乱的,但推测应该是这样。我把它叫做Heilmann-Lieb猜想

自Heilmann-Lieb猜想提出以来,引入了其它模型,证明了向列相液晶相的存在。2016年秋天,1979年提出猜想的埃利奥特·h·利布(Elliott H. Lieb)和我重新审视了Heilmann-Lieb模型,并在最近宣布了猜想的证明。因此,在Heilmann-Lieb模型中(在适当的参数范围内),分子自发地排列,然而,它们流动,这意味着系统表现得像向列相液晶。

但还有一个重要的悬而未决的问题。在Heilmann-Lieb模型中,分子只能有两个方向,而在真正的液晶中,它们可以指向任何方向。一个人能找到现实的分子模型,其中分子的方向是不受限制的,液晶相可以证明存在?通过提高我们对简化模型的理解,比如Heilmann和Lieb介绍的模型,我们正在一点点接近答案。

伊恩·豪斯林(jauslin@ias.edu),数学学院院士,主要研究统计力学和固体物理的数学方面。特别是,他对经典和量子多粒子系统的相变以及重整化群的严格实现感兴趣。